南京林业大学学报(自然科学版) ›› 1984, Vol. 8 ›› Issue (02): 51-55.doi: 10.3969/j.jssn.1000-2006.1984.02.007
单绍复
Shan Shaofu
摘要: <正> 由于原料的特殊性和反应经历的复杂性,因而在反应过程中存在着许多不安全的因素,主要表现在: 1.多聚甲醛在一定的温度和酸度的条件下,逐级分解为单体甲醛,并伴随放出热量。由于甲醛分子中羰基与两个氢原子相连,所以它的化学性质比较活泼,在一定条件下遇到空气就能形成爆炸。甲醛的沸点为-21℃,闪点为54.5~93℃,其爆炸下限为7%。每个CH_2O单位的燃烧热为120.05千卡。甲醛系强刺激性物质,对人体有直接的危害。 2.三氯化磷系毒性很强的物质,直接危及人体呼吸道,当空气中每立方米含量超过4毫克时,就达危险极限。三氯化磷又是忌水性物质,在潮湿空气中会发烟,遇到水分将引起激烈的水解作用,生成亚磷酸和氯化氢气体,并伴随放热。 3H_2O+PCl_3→H_3PO_3+3HCl+66.7千卡 氯化氢气体具有强腐蚀性,对人体和设备有很大损害,而多聚甲醛中又含有水分,两种原料反应时存在着不安全因素。 3.在反应过程中,投料顺序、加料方式、原料所含水分的多寡、釜体充填系数的大小等影响安全的因素很多,操作上稍有不慎,将会造成事故。 4.多聚甲醛和三氯化磷的反应,工艺上要求在230℃、28个大气压左右的条件下进行,这在安全上有着一定难度。 通常反应速度可以用下式来表示: