左旋β蒎烯选择性氧化合成右旋诺蒎酮的研究

doi:10.3969/j.jssn.1000-2006.2010.02.021

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南京林业大学学报（自然科学版） ›› 2010, Vol. 34 ›› Issue (02): 89-94.doi: 10.3969/j.jssn.1000-2006.2010.02.021

左旋β蒎烯选择性氧化合成右旋诺蒎酮的研究

刘兵，敖汪伟，杨杨，王石发*

南京林业大学化学工程学院，江苏南京210037

出版日期:2010-05-14 发布日期:2010-05-14
基金资助:
收稿日期：2009-04-10修回日期：2009-12-14基金项目：国家自然科学基金项目(30571468);国家自然科学基金重点项目(30430580)作者简介：刘兵(1984—),硕士生。*王石发(通信作者),教授。Email: wsfyyq@njfu.com.cn。引文格式：刘兵,敖汪伟,杨杨,等. 左旋β蒎烯选择性氧化合成右旋诺蒎酮的研究[J]. 南京林业大学学报:自然科学版,2010,34(2):89-94.

Synthesis of (+)nopinone from (-)βpinene by selective oxidation

LIU Bing, AO Wangwei, YANG Yang, WANG Shifa*

College of Chemical Engineering, Nanjing Forestry University, Nanjing 210037, China

Online:2010-05-14 Published:2010-05-14

摘要/Abstract

摘要： 以(-)β蒎烯为原料，经选择性氧化合成(+)诺蒎酮，分析了在不同氧化剂及溶剂体系下β蒎烯的氧化行为。研究了β蒎烯与高锰酸钾摩尔比、硫酸与高锰酸钾摩尔比、溶剂类型、反应温度、反应时间等因素对β蒎烯氧化转化率和诺蒎酮产物选择性的影响。结果表明，左旋β蒎烯选择性氧化合成右旋诺蒎酮适宜的氧化工艺条件：β蒎烯与高锰酸钾摩尔比为1∶3，硫酸与高锰酸钾摩尔比0.054∶1,以丙酮为溶剂，反应温度为15~25 ℃，反应时间为5 h。此条件下β蒎烯转化率为94.15 %，诺蒎酮选择性为89.19 %，诺蒎酮得率为83.97 %，纯度为95.29 %，比旋光度为[α]18D+33.86°(c 1.01, CHCl3)。另外，采用IR、GC-MS、1H NMR和13C NMR等对诺蒎酮结构进行了表征。

Abstract: (+)nopinone was synthesized through selective oxidation of (-)βpinene, and the oxidation behavior of βpinene under different oxidants and solvents system were examined. Effects of the molar ratios of βpinene/KMnO4 and H2SO4/KMnO4, types of solvents, reaction temperature and time on the conversion of βpinene and selectivity of (+)nopinone were investigated. The results showed that the suitable oxidation conditions of (-)βpinene into (+)nopinone were as follows: βpinene/KMnO4 molar ratio 1∶3, H2SO4/KMnO4 molar ratio 0.054∶1, acetone was used as the solvent, reaction temperature 15—25 ℃, and reaction time 5 h. The conversion of βpinene, selectivity of oxidation, yield of (+)nopinone, specific rotation and purity of obtained product were 94.15 %, 89.19 %, 83.97 %, [α]18D+33.86°(c 1.01, CHCl3), and 95.29 %, respectively. The structure of (+)nopinone was determined by IR, 1H NMR, 13C NMR and GCMS spectra.

中图分类号:

TQ351

刘兵,敖汪伟,杨杨,等. 左旋β蒎烯选择性氧化合成右旋诺蒎酮的研究[J]. 南京林业大学学报（自然科学版）, 2010, 34(02): 89-94.

LIU Bing, AO Wangwei, YANG Yang, WANG Shifa*. Synthesis of (+)nopinone from (-)βpinene by selective oxidation[J].Journal of Nanjing Forestry University (Natural Science Edition), 2010, 34(02): 89-94.DOI: 10.3969/j.jssn.1000-2006.2010.02.021.

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